NPN和PN結在多個方面存在顯著的區別。

　　首先，從定義上來看，NPN型三極管由三個半導體組成，包括兩個N型和一個P型半導體，中間是P型半導體，兩側是兩個N型半導體。而PN結是由P型半導體和N型半導體相結合而成的，它們之間的交界面形成的空間電荷區就是PN結。

　　其次，從結構上看，NPN型三極管的結構特點是其發射極和集電極由N型半導體構成，而基極由P型半導體構成。而PN結則是直接由P型半導體和N型半導體接觸形成，沒有額外的結構元素。

　　再次，從功能上看，NPN型三極管的主要功能是電流放大和開關功能。通過控制基極電流的變化，可以實現對集電極和發射極之間電流的放大和控制。而PN結的主要特性是其單向導電性，即正向導通、反向截止，這使得PN結在整流、穩壓、開關等電路中具有重要的應用。

　　最后，從工作原理上看，NPN型三極管的工作原理基于PN結的正向和反向偏置，通過控制基極電流的變化來實現電流的放大和開關功能。而PN結的工作原理則基于其內部的電場分布和電荷分布，通過調整外加電壓來控制電流的流動。

　　綜上所述，NPN和PN結在定義、結構、功能和工作原理等方面都存在明顯的區別。NPN型三極管是一種由多個半導體構成的復雜結構，具有電流放大和開關功能；而PN結則是半導體器件的基本組成單元，具有單向導電性。